
輕薄背後的重量:鋰離子電池的熱失控風險與材料革新
文/左卷健男;譯/游韻馨
筆記型電腦的電池
我使用的筆記型電腦是大廠牌的,有一次筆電螢幕突然出現警示通知。
內容是「筆記型電腦的電池組可能自燃,有導致火災之虞。公司目前實施免費更換電池的服務,請使用者務必確認電池組是否安全」。
不僅如此,通知寫道「若夜間等沒人注意的時候發生自燃意外,很可能引發火災。此外,攜帶筆記型電腦乘坐交通工具時,也可能起火燃燒」。當時已經有數十起筆記型電腦起火的意外事故,於是我立刻聯絡廠商,確認我的筆記型電腦是否也需要更換電池,還好結果沒有問題。
後來廠商發現,用久劣化的電池組也可能自燃,於是通知消費者「公司提供電池診斷與控制程式,方便使用者了解電池的劣化程度,避免起火危險」。我用來撰寫本書文稿的筆記型電腦,也安裝了電池診斷程式。
頻頻發生的鋰離子電池起火
鋰離子電池(充電電池)的缺點是,容易因高溫引發熱失控,在充飽電時如果持續充電,很快就會劣化。過度充電可能導致鋰原子在負極被還原析出,或正極中的鈷離子溶出,令電池再也無法充電與放電。
過度充電、電池短路、異常放電與異常充電、過熱等情形,都會使得電池劣化,持續下去就會自燃或爆炸。
二○○六年,全球許多地方發生了行動電話、筆記型電腦的起火意外,鋰離子電池的安全問題浮上檯面。戴爾、蘋果、IBM/聯想、東芝、索尼、HP、富士通等電腦大廠販售的筆記型電腦,都在當年因為鋰離子電池有起火或異常過熱之虞(實際上也發生了自燃意外),召回(自主回收或免費換機)不少型號的產品。
照理說,既然可能發生起火的風險,廠商應該都有多重安全措施,但這些擁有高度製造技術的廠商推出的產品,卻還是發生起火意外,不得不大規模回收。
值得安慰的是,當發生類似問題後,廠商會實施更周全的安全對策,如今已幾乎看不到相同情形發生。
要是飛機貨艙起火……
光是想像「鋰離子電池在飛機貨艙中起火」就令人驚恐萬分,遺憾的是,這是真實發生過的事情。
二○一○年九月三日,UPS航空六號貨運班機,在杜拜上空飛行時發生貨艙失火的墜機事故,導致兩名機組員死亡。
這架貨機運載了八萬一千顆鋰離子電池和鋰電池(兩者統稱為鋰基電池),以及裝有鋰基電池的電器產品。根據調查結果,起火源是鋰基電池,而機上的滅火器不適合撲滅此類火災。
搭載大量可能起火的鋰基電池時,只要其中一顆起火,就會導致其他電池熱失控,造成大規模火災。不僅如此,火苗也可能引燃旁邊的塑膠製品和化學纖維製品。
在這起墜機意外後,又發生了鋰離子電池或鋰電池造成的火災意外。空運電池的相關規定因此修訂得更嚴格,國際民航組織(ICAO)也禁止客機的貨艙裝載單獨包裝的鋰離子電池。不過,筆記型電腦已成為工作時不可或缺的工具,若禁止旅客攜帶,可能會流失客源,很難做到這一點。1
各式各樣的電池
電池大致可分成化學電池與物理電池(太陽能電池與光電池等)。
一般說的電池通常是指化學電池。化學電池是利用氧化與還原反應,將化學能量轉變為電能。
化學電池又可分成鹼性電池(鹼性鋅錳電池)、碳鋅電池這一類,不可充電的一次電池;以及鉛酸電池、鋰離子電池這類,可反覆充電使用的二次電池(蓄電池)。
電池的組成有正極、負極與電解液(含有陽離子和陰離子的溶液)。
在電池的外電路中,電子會從負極移動到正極;負極的物質釋放電子,發生氧化反應,正極的物質接收電子,發生還原反應。
圓筒狀碳鋅電池的正極端為外凸的金屬帽,內部由碳棒與二氧化錳組成,其中二氧化錳負責接收電子、參與反應;負極則是鋅金屬,會溶出鋅離子並且釋放電子。
談到碳鋅電池的正極,人們常直覺想到碳棒,其實它的作用是收集電子,再傳給接收電子的物質(二氧化錳)。電池真正的主角是「負極活性物質」與「正極活性物質」。從電池的負極活性物質釋放的電子,會通過電路,被正極活性物質接收,因而產生電流。
鋰是最容易釋放電子的金屬
在元素週期表中,鋰是第1族,也就是鹼金屬的一員,原子序數為三,是金屬元素中序數最小的。鋰單質是柔軟的銀白色固體。
我在教高中化學課時,會取出保存在煤油裡的鋰塊,用美工刀切開,讓學生們觀察切面的金屬光澤。然後再切成小顆粒,丟入水中,觀察後續反應。鋰遇水會溶解,產生氫氣泡泡,並形成氫氧化鋰。
在高中化學我們會學到「離子化傾向」。將金屬單質放入水或溶液裡,它具有釋放出電子,自己變成陽離子的傾向,這稱為金屬的離子化傾向。此外,由大到小依序排列金屬的離子化難易度,稱為金屬離子化傾向排序。
主要金屬的離子化傾向請參考下圖所示。
氫氣雖然不是金屬,但同樣容易形成陽離子,因此放入排序中比較。在圖示的排序中,排序愈左邊的原子愈容易形成陽離子,也就是愈容易失去電子(將電子給其他原子)。換句話說,金屬離子化傾向排序就是「金屬原子容易失去電子」的排行榜。

事實上,金屬離子化傾向排序是以氫電極(設定電位為零伏特)為基準,檢測金屬的標準電極電位(E0),由小到大排序。鋰的標準電極電位是金屬中最低的,這表示將鋰放在負極,可以獲得很大的電壓。
鋰離子電池與鋰電池截然不同
一般人很容易將鋰離子電池跟鋰電池混淆,但這兩者是完全不一樣的東西。行動電話與筆記型電腦的電池是鋰離子電池,這是可以充電的「二次電池」。但鋰電池是只能使用一次,不可充電的「一次電池」。
鋰電池的負極是鋰金屬。與傳統電池相較,自放電現象較少,壽命較長,適合長期保存與長期使用。半導體記憶體的備用電源、數位相機、個人電腦內部電源等常用的鈕扣電池,通常就是鋰電池。
由於鋰接觸水會產生激烈反應,因此鋰電池是使用有機溶劑當電解液。假如將鋰電池充電,負極表面會形成樹枝狀的鋰結晶,當樹枝狀結構延伸到正極,會使電子從負極一口氣移動到正極,也就是形成短路,很可能導致發熱、破裂甚至是起火。
二次電池的研發,歷經了從鉛酸電池、鎳鎘電池到鎳氫電池,如今,鋰離子電池的用途正迅速擴大中。
鋰離子電池的特色在於重量很輕,方便攜帶,高輸出功率且容量大。鋰離子電池的電壓約為鎳氫電池的三倍,可蓄積大量電力,而且自放電的機率也少。此外,鋰離子電池沒有「記憶效應」,換句話說,不會因為在電池還有電時就充電的行為,導致原有容量減少。

因此,行動電話、平板電腦、筆記型電腦等,體積小且高耗電的產品,幾乎都使用鋰離子電池。現今,鋰離子電池也運用在電動車中。
日本旭化成公司的榮譽研究員吉野彰,是確立現行鋰離子電池原型的功臣。二○一九年,三名研究人員因為開發鋰離子電池,榮獲諾貝爾化學獎肯定,吉野彰就是其中一人。
鋰離子電池的負極活性物質主要是石墨,正極活性物質為鋰和鈷的氧化物,電解液採用有機溶劑。
鋰離子電池在進行充/放電的時候,鋰離子透過電解液在正極與負極之間來回移動。
電動車電池開發白熱化
一九九○年代,二次電池的主流是鎳鎘電池。鎳鎘電池的正極活性物質是氫氧化鎳,負極活性物質是鎘金屬,電解液則是氫氧化鉀溶液。
二○○○年代,鎳氫電池開始普及,它的負極材料,已從有害物質金屬鎘,換成能吸收氫的金屬(儲氫合金)。鎳氫電池的電力容量是鎳鎘電池的兩倍。
幾年後,便進入鋰離子電池的時代。
隨著鋰離子電池的開發愈來愈進步,廠商都想推出具有高度安全性,重量愈來愈輕的產品。
鋰離子電池中,負極的石墨若換成鋰金屬,可將重量減至十分之一。因此廠商正積極研究,如何避免生成導致短路的樹枝狀結晶。
而正極使用的鈷化合物,其中的鈷是稀有金屬,所以廠商也正在開發以產量豐富、價格更便宜的鐵化合物替代的方法。
由於氧可從空氣中取得,如果正極活性物質換成氧,就能進一步減輕電池重量。若開發中的負極活性物質能夠使用鋰金屬,鋰與氧的組合即可製造出終極的鋰金屬電池2。如果成真,電解質應該不是液體,而是固體。
未來的汽車可能以電動車或燃料電池車為主,電動車的發展關鍵在於,是否能開發出便宜又能快速充電的電池。由於這個緣故,汽車製造商紛紛投入電池開發計畫。

NOTE
- 編註:目前飛航規定,所有備用的鋰電池、鋰離子電池(如行動電源),需以手提行李隨身攜帶,不可託運。
- 編註:這個技術又稱為鋰空氣電池。
※ 本文摘自 《恐怖到睡不著的化學:讓人笑不出來的笑氣》,原篇名為〈01 鋰離子電池起火導致墜機!〉,立即前往試讀►►►